近日，我校化学与分子工程学院费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心陈宜峰教授课题组在JACS和Angewandte上分别发表了题为“EnantioselectiveRedox-Neutral Radical Addition of α-Imino Esters with Sulfonyl Hydrazides”和“Photoredox/Cobalt-Catalyzed Asymmetric Radical Addition to Imineswith Furanosyl 1,4-Dihydropyridines to Access C-Glycosyl Amino Ester”的研究论文，在线报道了课题组在不对称自由基加成领域的系列新进展。
手性sp³-sp³碳-碳键的构建是有机合成领域的核心挑战之一。近年来，陈宜峰课题组提出了“不对称还原加成”新策略，以稳定易得的有机亲电试剂作为自由基前体，在还原条件下实现了不饱和键的立体专一性加成，有效避免了传统金属有机试剂的使用，高效合成了一系列重要手性分子，如手性胺、醇、亚磺酰胺及酰胺等 (Nat. Chem. 2024, 16, 398; Nat. Chem. 2026, 18, 198; JACS, 2024,146, 28468; JACS, 2024, 146, 25918; ACIE, 2024, 63, e202318991; ACIE, 2024, 63,e202316012; JACS, 2025, 147, 27155; JACS, 2025, 147, 26786.)。目前，该类不对称自由基加成反应通常需依赖化学计量的金属还原剂实现催化循环，不可避免地伴随着无机盐废弃物的生成。近期，该课题组成功实现了不对称自由基加成从还原体系向氧化还原中性体系的突破，克服了以往对当量金属还原剂的依赖，为发展更绿色、更高效的自由基不对称合成体系提供了新的路径，具体包括：
进展一：实现了钴催化非活化烷基磺酰肼与亚胺的不对称氧化还原中性自由基加成反应，高效、高对映选择性地合成了手性α-氨基酯类化合物。需要指出的是，该反应体系首次实现了N-三甲基硅基亚胺酯的不对称自由基加成，并通过原位脱硅过程，一锅法合成手性游离胺类产物，进一步提高了该反应合成应用价值。
进展二：发展了光/钴协同催化呋喃糖基DHPs与亚胺的不对称自由基加成反应，在具有挑战性的非异头位置实现了高立体选择性的糖基化修饰。通过改变手性配体构型，可高效合成糖基氨基酸的两种非对映异构体。
该工作分别主要由博士后夏婷婷，研究生王子涵、封红瑞和曹启航等完成，通讯作者为陈宜峰教授，并得到了曲景平教授和朱为宏院士的悉心指导。以上研究工作得到了国家自然科学基金、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心以及材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心等资助。
原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c16138；https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202521583
