近日，华东理工大学化学与分子工程学院费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心研究人员张琦、曲大辉、费林加在动态聚合物方面取得研究进展。相关研究成果在线发表于《自然·化学》，并入选当期封面。
共价键与非共价键的协同相互作用广泛存在于生物高分子中，是生命系统展现复杂性和动态性的关键结构因素。例如，蛋白质中多肽链通过氨基酸残基序列影响氢键结构，决定多肽链的复杂构象变化（α-螺旋、β-折叠、无规卷曲等）；DNA双链通过碱基互补配对原则，形成独特的双螺旋结构，这一超分子构象又进一步提升了原本容易水解的DNA主链在水溶液中的稳定性，使得遗传密码能够在生理环境下稳定存在。因此，通过人工合成手段，研究单一非生命化学体系中，共价键与非共价键的协同本质与相互作用规律，对于理解生物高分子复杂性和动态行为具有重要意义。
诺奖中心研究人员长期致力于二硫动态化学的基础与应用研究，前期已围绕天然小分子硫辛酸开展了一系列的侧链分子工程调控，在自修复材料、超分子粘合剂与可循环高分子等方面展现应用潜力。然而，聚硫辛酸的主链构象由于缺乏立体规整性，一直难以实现分子层面的精准调控。为此，研究人员尝试从头合成五元环状二硫单体，通过对硫辛酸的分子结构作“减法”，移除烷基链，使羧基直接修饰在二硫五元环的β位上，进而解决α-硫辛酸难以立体规整开环聚合的本征问题。然而，最初设计的甲基取代的对称二硫MAA单体结构并不理想，不能像硫辛酸一样发生有效聚合，但是，研究人员通过X射线单晶衍射实验意外发现这类氨基酸修饰的手性二硫MAA小分子能够在固态下展现螺旋超分子自组装的特征。在此基础上，研究人员对单体结构再次做分子工程再设计，从头合成了可以高效聚合的AA系列单体，并通过在侧链上引入氨基酸基元作为手性导向基和氢键基元，首次合成了在溶液中能够像生物大分子一样发生可逆构象折叠的螺旋聚二硫。
该研究工作实验部分由张琦教授（第一兼通讯作者）独立完成，理论计算部分由罗马尼亚巴比什-波雅依大学Paul V. Nicu教授合作完成，振动圆二色光谱表征得到了荷兰阿姆斯特丹大学Wybren Jan Buma教授的协助测试，中子小角散射表征得到了中国散裂中子源、中国科学院高能物理研究所柯于斌研究员的大力支持。本工作得到了田禾院士、费林加教授、曲大辉教授的指导支持，并得到了国家自然科学基金、上海市科学技术委员会等项目的资助。