近日,我校化学与分子工程学院费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心陈宜峰课题组在《自然-通讯》和《德国应用化学》上分别发表了题为“Palladium-Catalyzed Asymmetric Migratory Diarylation of Unactivated Directing-Group-Free Internal Alkenes”和“Palladium-Catalyzed Enantioselective Four-Component Carbonylative Dicarbofunctionalization of Internal Alkenes with 1 atm CO”的研究论文,在线报道了课题组在钯催化烯烃不对称双碳官能团化领域的系列新进展。
发展高效的不对称催化合成新方法以实现含有多手性中心小分子的快速构筑,是有机合成化学中十分重要的研究方向。近年来,陈宜峰课题组提出了“双配体共催化”新策略,实现了钯催化多取代烯烃分子间的多组分偶联反应,精准构建含连续手性中心的胺类和醇类衍生物,以及含非连续手性中心的胺类衍生物 (Sci. Adv. 2025, 11, eadw4471; JACS, 2024, 146, 16892; ACS Catal.2024, 14, 418; Sci China Chem. 2023, 66, 3539; JACS, 2022, 144, 8389; ACIE,2021, 60, 2699.)。近期,该课题组进一步突破了非活化烯烃的反应瓶颈,成功实现了无导向三取代烯烃的不对称远程双碳官能团化反应,以及多取代烯烃的不对称四组分羰基化反应。这些工作在解决传统方法难以同时实现高反应活性与高选择性这一难题的同时,实现了非连续手性中心的高立体选择性构建,也为合成含连续手性中心的羰基化合物提供了更为直接、高效的途径。具体包括:
进展一:实现了钯催化非活化三取代烯烃的不对称三组分远程双芳基化反应。该反应在无需预装导向基的条件下,以芳基重氮盐为亲电试剂,芳基硼酸为亲核试剂,通过手性BiOx配体与非手性富马酸二苯酯的共催化,高区域选择性、高非对映选择性和高对映选择性构建了非连续手性中心,为含非相邻手性中心的复杂分子提供了一条简洁高效的合成途径。
进展二:开发了钯催化多取代烯烃分子间四组分不对称羰基化反应新体系。该反应在常压一氧化碳条件下,通过新型手性BiOx配体的调控,实现了烯烃两端碳官能团与酮羰基/酯基的有序引入,以优异的化学选择性、区域选择性、对映选择性和非对映选择性高效构建了含有连续两个手性中心的酮类和酯类化合物。

该工作分别主要由博士研究生樊琳琳和博士后席洋等完成,通讯作者为陈宜峰教授,并得到了曲景平教授和朱为宏院士的悉心指导。以上研究工作得到了国家自然科学基金、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心、材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心等资助。
原文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-025-68006-7;https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202521583





